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第67期
在石油化工领域,氯乙烯(C2H3Cl,VCM)是比较常见的化工产品,也是基础的化工原料,是生成聚氯乙烯(PVC)的单体。PVC是我国第一、世界第二大通用型合成树脂材料,由于具有优异的难燃性、耐磨性、抗氧化腐蚀性、综合机械性、制品透明性、电绝缘性及比较容易加工的特点,因此,它在工业、建筑、农业、日常生活、包装、电力、公用事业等领域均有广泛应用,它与聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP),聚苯乙烯(PS)和ABS统称为五大通用树脂。我们平时所使用的塑料购物袋,农业上用的农用塑料薄膜,都是聚氯乙烯材料的。
目前在国内绝大多数的生产工艺还是采取的乙炔加HCl生成VCM的工艺。
CH≡CH + HCl→CH2=CHCl
比较先进的生产VCM的方法是将乙烯与氯气加成得到的1,2-二氯乙烷热裂解及乙烯氧氯化两种方法经济合理地综合在一起,以充分利用氯,同时减少氯和氯化氢对大气的污染。此方法生产VCM的原料只需乙烯、氯、空气(或氧气)。首先通过乙烯与氯的加成将氯引入,并将1,2-二氯乙烷热裂解生成的HCl用于乙烯氧氯化。平衡氧氯化法生产VCM,包括三步反应,即:
CH2=CH2 + Cl2→Cl-CH2-CH2-Cl
Cl-CH2-CH2-Cl→CH2=CHCl +HCl
CH2=CH2 + HCl + 1/2O2→ ClCH=CH2 + H2O
总反应式是:
2CH2=CH2 + Cl2 + 1/2O2→2CH2=CHCl + H2O
VCM的爆炸下限是3.6%vol。当氯乙烯的浓度超过3.6%vol,同时又有氧气存在,并且遇到明火,就会有爆炸的危险。因此,在聚氯乙烯的生产过程中,需要监控氯乙烯的浓度。另外,因为氯乙烯的分子量比较大,也就是常说的“比较重”,所以它会在地下空间聚集,浓度会越来越高,最终会产生比较大的毒性,甚至达到爆炸极限值,是非常大的安全隐患。
中高浓度的VCM的在线检测方法,红外吸收法是最合适的。电化学(EC)传感器虽然对氯乙烯有反应,但高浓度(>100ppm)的VCM会在传感器内部的催化剂上聚合,覆盖在催化剂表面,造成灵敏度的下降。而且长时间的吹扫,会使电化学传感器内部的水分挥发,造成传感器失效。催化燃烧(CAT)传感器遇到卤素(氟、氯、溴、碘),会造成催化剂的失效,所以也无法检测VCM。
那么为什么很少有人用红外的方法来监测VCM呢?因为VCM在中红外区的吸收比较微弱。即使是诺联芯以分辨率见长的LARK-1,也只能将VCM的分辨率控制在40ppm以内。如果加长光路,可以将分辨率进一步提高。
下面就让我们来看看LARK-1M VCM 2000PPM的技术参数吧!
1、LARK-1M VCM 2000PPM的基本性能
图1 氯乙烯传感器通入不同浓度气体的响应曲线
上图是LARK-1M VCM 2000PPM通入N2和不同浓度(0ppm、400ppm、500ppm、1000ppm、1500ppm、1600ppm、2000ppm)的氯乙烯测试曲线。通过这根曲线我们可以知道:
--其响应时间T90和恢复时间RT90都在10秒钟之内;
--分辨率在40ppm之内。
2、线性
图2 0 ~ 2000ppm线性
将0 ~ 2000ppm的测量均值做一根线性直线的话,其线性判决系数R^2为0.9973。该传感器的精度和线性,用于早期的安全监测已经足够了。
3、交叉灵敏度
表1 LARK-1M VCM的交叉灵敏度
通过上图我们可以看出,该传感器对甲烷和乙炔的交叉灵敏度是很低的。但是对乙烯的响应值很大,所以该传感器也能够测乙烯。
4、注意事项
该传感器的优势包括:
--选择性很好;不怕交叉干扰;
--线性比较好;
--寿命长,可以达到5年。
该传感器也有缺点,包括:
--需要用采样泵,和除尘、除水装置;
--分辨率,目前还做不到1ppm;
--温漂比较大,需要做恒温装置。
如果您对该产品感兴趣,或者需要按照您的要求定制,请随时电话垂询,或加本人的微信号联系。谢谢!
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