干货分享:常用锂电参数与计算公式
锂电联盟会长
电子工程专辑
今天
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(1)
电极
材料
的理论容量
电极
材料
理论容量,即假定材料中锂离子全部参与
电化学
反应所能够提供的容量,其值通过下式计算:
其中,
法拉第常数
(F)代表每摩尔电子所携带的
电荷
,单位C/mol,它是阿伏伽德罗数NA=6.02214 ×1023mol-1与元电荷e=1.602176 × 10-19 C的积,其值为96485.3383±0.0083 C/mol
故而,主流的
材料
理论容量计算公式如下:
LiFePO4摩尔质量157.756 g/mol,其理论容量为:
同理可得:三元
材料
NCM(1:1:1)(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ) 摩尔质量为96.461g/mol,其理论容量为278 mAh/g,LiCoO2摩尔质量97.8698 g/mol,如果锂离子全部脱出,其理论克容量274 mAh/g.
石墨负极中,锂嵌入量最大时,形成锂碳层间化合物,
化学
式LiC6,即6个碳原子结合一个Li。6个C摩尔质量为72.066 g/mol,石墨的最大理论容量为:
对于
硅
负极,由5Si+22Li++22e- ↔ Li22Si5 可知, 5个硅的摩尔质量为140.430 g/mol,5个硅原子结合22个Li,则硅负极的理论容量为:
这些计算值是理论的克容量,为保证
材料
结构可逆,实际锂离子脱嵌系数小于1,实际的材料的克容量为:
材料
实际克容量=锂离子脱嵌系数 × 理论容量
(2)
电池
设计
容量
电池
设计
容量=涂层面密度×活物质比例×活物质克容量×极片涂层面积
其中,面密度是一个关键的
设计
参数,主要在涂布和辊压工序控制。压实密度不变时,涂层面密度增加意味着极片厚度增加,电子传输距离增大,电子
电阻
增加,但是增加程度有限。厚极片中,锂离子在电解液中的迁移
阻抗
增加是影响倍率特性的主要原因,考虑到孔隙率和孔隙的曲折连同,离子在孔隙内的迁移距离比极片厚度多出很多倍。
(3)N/P比
负极活性物质克容量×负极面密度×负极活性物含量比÷(正极活性物质克容量×正极面密度×正极活性物含量比)
石墨负极类
电池
N/P要大于1.0,一般1.04~1.20,这主要是出于
安全
设计
,主要为了防止负极析锂,设计时要考虑工序能力,如涂布偏差。但是,N/P过大时,
电池
不可逆容量损失,导致电池容量偏低,电池能量密度也会降低。
而对于钛酸锂负极,采用正极过量
设计
,
电池
容量由钛酸锂负极的容量确定。正极过量
设计
有利于提升电池的高温性能:高温气体主要来源于负极,在正极过量设计时,负极电位较低,更易于在钛酸锂表面形成SEI膜。
(4)涂层的压实密度及孔隙率
在生产过程中,
电池
极片的涂层压实密度计算公式:
而考虑到极片辊压时,金属箔材存在延展,辊压后涂层的面密度通过下式计算:
涂层由活物质相、碳胶相和孔隙组成,孔隙率计算公式:
其中,涂层的平均密度为:
(5)首效
首效=首次放
电容
量/首次充电容量
日常生产中,一般是先化成再进行分容,化成充入一部分电,分容补充电后再放电,故而:
首效=分容第一次放
电容
量/(化成充入容量+分容补充电容量)
(6)能量密度
体积能量密度(Wh/L)=
电池
容量(mAh)×3.6(V)/(厚度(cm)*宽度(cm)*长度(cm))
质量能量密度(Wh/KG)=
电池
容量(mAh)×3.6(V)/电池重量
常用锂电术语中英对照
合浆
mixing
涂布
coating
辊压分切
rolling slitting
点焊
spotwelding
激光
切
laser
cutting
卷绕
winding
组装
assembly package
激光焊
laser
welding
烘烤
baking
注液
injection
高温
老化
higt temp-baking
化成
formation
二次注液
2rd injection
分容
grading
静置
static
IR、OCV
测试
IR/OCV test
容量密度
capacity density
能量密度
energy desity
功率密度
power density
开路
电压
open Circuit Voltage
标称电压
nominal voltage
额定容量
nominal capacity
实际容量
pratical capacity
放电速率
discharge rate
放电深度
depth of discharge
参数详解
能量密度(Wh/L&Wh/kg)
单位体积或单位质量
电池
释放的能量,如果是单位体积,即体积能量密度(Wh/L),很多地方直接简称为能量密度;如果是单位质量,就是质量能量密度(Wh/kg),很多地方也叫比能量。如一节
锂电池
重300g,额定电压为3.7V,容量为10Ah,则其比能量为123Wh/kg。
功率密度
(W/L&W/kg)
将能量除以时间,便得到功率,单位为W或kW。同样道理,
功率密度
是指单位质量(有些地方也直接叫比功率)或单位体积
电池
输出的功率,单位为W/kg或W/L。比功率是评价电池是否满足电动汽车加速性能的重要指标。
比能量和比功率究竟有什么区别?
举个形象的例子:比能量高的动力
电池
就像龟兔赛跑里的乌龟,耐力好,可以长时间工作,保证汽车续航里程长。
比功率高的动力
电池
就像龟兔赛跑里的兔子,速度快,可以提供很高的瞬间电流,保证汽车加速性能好。
电池
放电倍率(C)
放电倍率是指在规定时间内放出其
额定容量
(Q)时所需要的电流值,它在数值上等于
电池
额定容量的倍数。即充放电电流(A)/额定容量(Ah),其单位一般为C(C-rate的简写),如0.5C,1C,5C等。
举个例子,对于容量为24Ah
电池
来说:
用48A放电,其放电倍率为2C,反过来讲,2C放电,放电电流为48A,0.5小时放电完毕;
用12A充电,其充电倍率为0.5C,反过来讲,0.5C充电,充电电流为12A,2小时充电完毕;
电池
的充放电倍率,决定了我们可以以多快的速度,将一定的能量存储到电池里面,或者以多快的速度,将电池里面的能量释放出来。
荷电状态(%)
SOC
,全称是StateofCharge,荷电状态,也叫剩余电量,代表的是
电池
放电后剩余容量与其完全充电状态的容量的比值。
其取值范围为0~1,当
SOC
=0时表示
电池
放电完全,当SOC=1时表示电池完全充满。
电池
管理系统
(
BMS
)就是主要通过管理
SOC
并进行估算来保证
电池
高效的工作,所以它是电池管理的核心。
目前
SOC
估算主要有
开路
电压法、安时计量法、
人工神经网络
法、
卡尔曼滤波
法等,我们以后再详细解读。
内阻
内阻
是指
电池
在工作时,电流流过电池内部受到的阻力。
包括
欧姆
内阻
和极化内阻,其中:
欧姆
内阻包括
电极
材料
、电解液、隔膜
电阻
及各部分零件的电阻;极化
内阻
包括
电化学
极化
电阻
和浓差极化电阻。
用数据说话,下图表示一
电池
放电曲线,X轴表示放电量,Y轴表示电池
开路
电压,电池理想放电状态为黑色曲线,红色曲线是考虑到电池
内阻
时的真实状态。
图示:Qmax为
电池
最大
化学
容量;Quse为电池实际容量;Rbat表示电池的
内阻
;EDV为放电终止电压;I为放电电流。
从图中可以看出,
电池
实际容量Quse<电池理论上的最大
化学
容量Qmax。
由于
电阻
的存在,
电池
的实际容量会降低。我们也可以看到,电池实际容量Quse取决于两个因素:
放电电流 I 与
电池
内阻
R 的乘积,以及放电终止电压EDV是多少。
需要指出的是
电池
内阻
Rbat会随着电池的使用而逐渐增大。
内阻
的单位一般是毫
欧姆
(mΩ),内阻大的
电池
,在充放电的时候,内部功耗大,发热严重,会造成电池的加速
老化
和寿命衰减,同时也会限制大倍率的充放电应用。所以,
内阻
做的越小,
电池
的寿命和倍率性能就会越好。通常电池
内阻
的测量方法有交流和直流
测试
法。
电池
自放电
指在
开路
静置过程中电压下降的现象,又称
电池
的荷电保持能
一般而言,
电池
自放电主要受制造
工艺
、
材料
、储存条件的影响。
自放电按照容量损失后是否可逆划分为两种:容量损失可逆,指经过再次充电过程容量可以恢复;容量损失不可逆,表示容量不能恢复。
目前对
电池
自放电原因研究理论比较多,总结起来分为物理原因(存储环境,制造
工艺
,
材料
等)以及
化学
原因(
电极
在电解液中的不稳定性,内部发生化学反应,活性物质被消耗等),
电池
自放电将直接降低电池的容量和储存性能。
电池
的寿命
分为循环寿命和日历寿命两个参数。循环寿命指的是
电池
可以循环充放电的次数。即在理想的温湿度下,以额定的充放电电流进行充放电,计算电池容量衰减到80%时所经历的循环次数。
日历寿命是指
电池
在使用环境条件下,经过特定的使用工况,达到寿命终止条件(容量衰减到80%)的时间跨度。日历寿命与具体的使用要求紧密结合的,通常需要规定具体的使用工况,环境条件,存储间隔等。
循环寿命是一个理论上的参数,而日历寿命更具有实际意义。但日历寿命的测算复杂,耗时长,所以一般
电池
厂家只给出循环寿命的数据。
上图为某三元
锂电池
的充放电特性图,可以看出,不同的充放电方式对
电池
的寿命影响不一样,如上图数据,以25%-75%充放电的寿命可以达到2500次,即我们所说的电池浅充浅放。电池寿命这个话题我们以后还会深入讨论。
电池组
的一致性
这个参数比较有意思,即使是同一规格型号的
电池
单体在成组后,
电池组
在电压、容量、
内阻
、寿命等性能有很大的差别,在电动汽车上使用时,性能指标往往达不到单体
电池
的原有水平。
单体
电池
在制造出来后,由于
工艺
的问题,导致内部结构和材质不完全一致,本身存在一定性能差异。
初始的不一致随着
电池
在使用过程中连续的充放电循环而累计,再加上
电池组
内的使用环境对于各单体
电池
也不尽相同,导致各单体电池状态产生更大的差异,在使用过程中逐步放大,从而在某些情况下使某些单体电池性能加速衰减,并最终引发电池组过早失效。
需要指出的是,动力
电池组
的性能决定于
电池
单体的性能,但绝不是单体电池性能的简单累加。由于单体电池性能不一致的存在,使得动力电池组在电动汽车上进行反复使用时,产生各种问题而导致寿命缩短。
除了要求在生产和配组过程中,严格控制
工艺
和尽量保持单体
电池
的一致性外,目前行业普遍采用带有均衡功能的
电池
管理系统
来控制
电池组
内
电池
的一致性,以延长产品的使用寿命。
化成
电池
制成后,需要对电芯进行小电流充电,将其内部正负极物质激活,在负极表面形成一层钝化层——SEI(solidelectrolyteinterface)膜,使电池性能更加稳定,电池经过化成后才能体现其真实的性能,这一过程称为化成。
化成过程中的分选过程能够提高
电池组
的一致性,使最终
电池
组的性能提高,化成容量是筛选合格电池的重要指标。
来源:锂电联盟会长
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